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ph計電極與參比電解液（質）的反應
電解液與測量溶液之間發生化學反應可能是發生另一個問題的原因。生成的沉淀物將液絡部的微孔堵塞，從而使液絡部阻抗大幅提高。
在把 KCl 作為參比電解液時，下列離子會形成低溶解度的化合物，并且出現沉淀：

氯化銀有可能與溴化物、碘化物、氰化物，尤其是與硫化物和硫化合物（如胱氨酸與半胱氨酸）進一步發生反應。由于氯化銀造成的污染會導致液絡部變為黑色。液絡部造成的污染有可能產生不好的測量結果，其原因主要是：
?電極響應時間增加，或者
?擴散電位 (Ediff) 也被計入 pH 測量，直接導致測量誤差。
為了防止電解液與樣品溶液之間發生此類反應，您可使用不與上述離子發生反應的電解液，或者使用電解液不與樣品反應的雙鹽橋電極。 ph計電極與參比電解液（質）的反應