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ph理論—稀釋值/溫度效應/測量回路簡介
作者:管理員    發布于:2018-05-06 18:12:05    文字:【】【】【
摘要:ph理論—稀釋值/溫度效應/測量回路簡介

ph理論—稀釋值/溫度效應/測量回路簡介
1、稀釋值 (?pH)
緩沖液的稀釋值指示的是當使用相同量的蒸餾水對緩沖液稀釋時,pH 值的變化情況。
正稀釋值意味著pH 值將會隨著溶液量的增加而增大;而負稀釋值則意味著 pH 將會隨著溶液量的增加而減小。
2、溫度效應 (?pH / ?T)
我們已經看到,pH 值源自溶液中的 H+ 離子活度。由于離子活度與溫度有關,因此溫度也將會對 pH 值產生影響。
溫度系數表示每攝氏度的 pH 值變化情況。
3、pH 測量體系中的測量回路
在第“1.3 pH 值測量工具”章中,我們看到 pH 測量實際為電位測量。用參比電極的穩定點位為依據,通過測量 pH 敏感電極的電位變化來進行測量。測量體系如圖中所示。
測量體系建立的原則是:兩支電極內的金屬導體通過一種或多種電解液相互連接,以形成電化學電流回路。將一臺高阻抗儀表同此電流回路(pH 與參比電極)連接,即在內部將兩支電極連接,并且測量電流回路電位 E。
此電流電位 E 由能斯特方程確定:

此前,我們已經在圖中看到此方程。
為了能夠將不同電極的電流電位與不同參比系統相比較,將標準氫電極 (SHE) 或普通氫電極 (NHE) 用作通用參比電極。根據定義,
SHE 的電位在所有溫度條件下為零。SHE 是一張鉑片,它浸入 aH+ =1.0 的溶液內,四周由 1 bar 氫氣環繞。在能斯特方程中,E0  為 aH+ = 1 時的標準電位。系數 2.3 RT / nF (EN)為pH 電極的斜率,通過 H+ 活度的十倍或者每個pH 單位發生變化, 從而使測量電位發生變化。EN 值取決于溫度 T(以開爾文表示),經常稱為斜率系數。下面圖 39 中給出了一些在特定溫度條件下的斜率示例。

當我們更詳細地從能斯特方程中觀察可測量的回路電位 E 時,我們發現這一回路電位由多個中間電位點組成,具體如下面圖所示。

ph理論—稀釋值/溫度效應/測量回路簡介

標簽:酸度計理論
腳注信息
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